近日，中國科學院大連化學物理研究所研究員侯廣進、研究員陳魁智團隊在分子篩羥基結(jié)構(gòu)解析方法研究中取得新進展，開發(fā)了一系列耦合編輯的1H-17O固體核磁共振（NMR）雙共振譜學新方法，實現(xiàn)了對分子篩孔道內(nèi)氫物種及其局域環(huán)境的高分辨精準解析。相關(guān)成果發(fā)表在《美國化學會雜志》上。

沸石分子篩在工業(yè)領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用，其內(nèi)部存在種類豐富、分布廣泛的羥基氫物種及鋁物種，可作為催化活性中心、吸附位點，直接決定了分子篩催化反應(yīng)的性能。在原子尺度解析分子篩中羥基物種結(jié)構(gòu)及其局域環(huán)境，對揭示分子篩催化本征活性，進而指導高性能分子篩催化劑可控制備具有重要意義。

由于分子篩中羥基物種具有缺乏長程有序性、存在亞穩(wěn)態(tài)、對環(huán)境敏感等特征，解析其結(jié)構(gòu)存在較大挑戰(zhàn)。因此，發(fā)展高分辨、高靈敏、無損檢測的譜學表征方法尤為關(guān)鍵。17O固體NMR是無損解析分子篩中羥基物種的有力工具，然而，17O的低天然豐度、低旋磁比和四極核特性阻礙了其在分子篩結(jié)構(gòu)解析研究中的廣泛應(yīng)用。

工作中，研究人員開發(fā)了一系列譜編輯的1H-17O固體NMR雙共振方法，并采用新型17O富集技術(shù)，通過多維多核相關(guān)實驗提高了17O固體NMR分辨。團隊還發(fā)現(xiàn)并闡明了1H-17O二階四極-偶極作用的譜學效應(yīng)，提取了分子篩中羥基物種重要結(jié)構(gòu)及動力學信息。尤為重要的是，研究人員半定量揭示了分子篩中BAS等羥基質(zhì)子解離速率，并定量獲取了Al···H、O···H空間距離，從而精準解析了分子篩孔道內(nèi)具有重要催化作用的Si-OH及Al-OH物種的原子尺度局域環(huán)境。

該工作中開發(fā)的固體NMR譜學方法有望應(yīng)用在金屬氧化物表面、金屬有機框架和生物材料中的羥基環(huán)境高分辨解析中。